關(guān)于在實(shí)用管道上溝狀腐蝕的侵蝕率,曾經(jīng)發(fā)表過幾篇調(diào)查結(jié)果,該值最大可以達(dá)到10mm/a以上。這在碳素鋼的局部腐蝕中也是最大值。若只比較數(shù)值,由自來水管道銹斑下面產(chǎn)生的通氣差腐蝕所引起的局部腐蝕,在嚴(yán)重時為0.3mm/a[40].最近有關(guān)建筑物周圍的土壤埋設(shè)的鋼管通過和鋼筋接觸產(chǎn)生的CS系宏觀電池引起局部腐蝕的事例很多,其最大值是3mm/a。
腐蝕環(huán)境的電阻率越低,局部腐蝕進(jìn)行的速度越快,溝狀腐蝕也有這種傾向。觀測上述銹斑下面腐蝕的侵蝕率或C/S系宏觀電池的腐蝕,侵蝕率的環(huán)境是電阻率為1000Ω·cm,然而在同等程度電阻率的環(huán)境中,溝狀腐蝕的侵蝕率是幾個mm/a,所以還是溝狀腐蝕的侵蝕率大。
如果把環(huán)境電阻引起的IR壓降忽略不計,在圖5-2的陽極極化曲線的示意圖上,電焊鋼管的腐蝕在腐蝕電位E進(jìn)行時,母材是用iM的速度進(jìn)行腐蝕,而焊縫是用比這更大的iw進(jìn)行腐蝕,所以產(chǎn)生了溝狀腐蝕。如圖所示,焊縫部的陽極極化曲線的電流密度比母材的高,這已經(jīng)被幾篇報告所證實(shí)。正村等使用過的前述促進(jìn)試驗(yàn)法,就是將恒電位設(shè)定成比母材電位E高的電位E',用a'和b'的比較取代a和b的比較。
在像海水那樣電阻率低的環(huán)境中,作為陽極的焊縫區(qū)的電位上升到面積比率非常大的母材電位E后,就變成iw的侵蝕速度;可是在自來水、工業(yè)用水等電阻率相當(dāng)高的環(huán)境下,由于有一定程度的IR壓降,所以侵蝕速度比iw稍微降低。
圖5-3出示了實(shí)際求出的極化曲線。由于該圖不是圖5-2那樣的內(nèi)部極化曲線,是扣除了陰極電流密度的外部電流密度的曲線,雖然不能夠定量地讀取焊縫區(qū)和母材區(qū)的差別,可是在有些報告中給出了母材區(qū)和焊縫區(qū)各自單獨(dú)存在的電位(開路電位)差。
在不同環(huán)境下所測定的電位差分別是:加藤等測定的電位差68mV(人工海水),62mV(0.01 NKCl);正村等的約為50mV(0.5 M Na2SO4、pH 3);栗棲等的為42mV(人工海水),65mV(0.5 M Na2SO4、pH3);長野等的約為20mV(3%Na-Cl).該電位差如設(shè)定為50mV時,從極化曲線直線部分的斜率可推斷iw是im的幾倍至10倍,在以前所報道的值中,雖然比最大的α小許多,但是仍在報告值的范圍內(nèi)。
另外,侵蝕率即使大也小于0.3mm/a.在銹斑下面局部腐蝕的自由表面和銹斑下面的開路電位差的推斷值約為50mV,不會形成侵蝕率大的溝狀腐蝕。銹斑下面的局部腐蝕到形成通氣差電池需要相當(dāng)長的時間,在求侵蝕率(侵蝕深度/時間)時,由于在該時間中不得不包括這段潛伏時間,所以求出的侵蝕率比真正的侵蝕速度小。并且,因?yàn)殇P斑的存在和陰極以包圍銹斑的形態(tài)存在,所以要比以直線存在的焊縫兩側(cè)形成的陰極溝狀腐蝕場合IR壓降增大,侵蝕速度也減小。
C/S系宏觀電池腐蝕的場合,鋼筋和管道之間的開路電位差雖然高達(dá)300mV,可是腐蝕電流以及局部腐蝕速度受局部陽極附近的IR壓降支配。這是因?yàn)樵陔娮杪时容^高的土壤中,流動的腐蝕電流在陽極附近形成了高電流密度,如果設(shè)定陽極的半徑為a、土壤電阻率為p、陽極電流為I時,其大小可以用I0/2πa表示。式中由于a比較小,IR壓降相當(dāng)大。因此,例如假定a=1cm、p=6000Ω·cm時,局部腐蝕可以抑制到2mm/a的程度。
僅從各個腐蝕電位來看,焊縫區(qū)和母材區(qū)的電位差在報告中即使最大的值也小于68mV,根據(jù)極化曲線推定的這兩部分的溶解速度的比在幾倍以內(nèi),這與事例中的最大值為40、80的溝狀腐蝕系數(shù)不對應(yīng)。
在溝狀腐蝕快速進(jìn)行的場合,腐蝕區(qū)(焊縫區(qū))表面是沒有附著腐蝕生成物的最活性狀態(tài),開路電位處在低電位,相反母材區(qū)卻附著腐蝕生成物,具有較高的開路電位。另外,使焊縫區(qū)、母材區(qū)分別進(jìn)行腐蝕求出來的電位,兩部分都處于同等的自然腐蝕狀態(tài),并且在極化曲線測定下或者處在比-550mV(飽和甘汞電極基準(zhǔn))的自然電位稍高的恒電位電解下,兩部分都是活性表面。所以,在焊縫區(qū)處于活性狀態(tài)、母材區(qū)大體處于自然腐蝕狀態(tài)的實(shí)際腐蝕條件下,很可能開路電位比分別測定的值大,溶解電流的比值比極化條件時大。
以上僅就溝狀腐蝕的最大侵蝕率,一方面是與其他材料的局部腐蝕進(jìn)行對比,另一方面是敘述了它的特性。如果和不銹鋼等。進(jìn)行比較,對碳素鋼、低合金鋼的局部腐蝕來說,在學(xué)術(shù)上的解釋還不充分。像溝狀腐蝕那樣,作為耐蝕鋼反映在產(chǎn)品上的現(xiàn)象,我認(rèn)為在學(xué)術(shù)上值得進(jìn)行研究,但是考慮到如果適合的鋼非常容易地而且?guī)缀跬耆婚_發(fā)出來,反而阻礙了更進(jìn)一步進(jìn)行腐蝕科學(xué)的研究與解釋。