根據(jù)1978年對排氣的規(guī)定,因為NO.也被加以限制,所以代替熱反應(yīng)器,采用了催化轉(zhuǎn)爐這種排氣凈化裝置。催化轉(zhuǎn)爐是把排氣中的HC、一氧化碳以及二氧化氮都凈化的裝置;在對二氧化氮限制之前,使用的是只為了除去HC、一氧化碳的氧化催化轉(zhuǎn)爐,因為散熱器中部的溫度高達700~800℃,所以催化容器主要使用的是304不銹鋼;但之后成為了二氧化氮也可以凈化的三元催化,容器(轉(zhuǎn)爐殼)材料主要使用的是13Cr系鐵素體不銹鋼,所以其成形性、焊接性有所提高,開發(fā)了把SUS410S或 SUH409的碳含量降低的SUS410L 和SUH409L,這些被用于制造排氣系統(tǒng)的催化容器。
作為催化轉(zhuǎn)爐的催化載流子,專門使用的是陶瓷制Monolith,但隨著引擎性能的提高,要求使用排氣抵抗小、抵抗熱沖擊性能強的Monolith,所以耐氧化性好的Fe-Cr-Al成為了候補材料。金屬制Monolith,起初是在原西德用于高性能汽車前觸媒轉(zhuǎn)換器之中,材料使用的是20Cr-5A1鋼。在日本國內(nèi),F(xiàn)e-Cr-Al作為電熱合金,很久以來被用于制造線材,如前所述,在日本開始對汽車排氣行限制時,F(xiàn)e-Cr-Al也受到了一定的注目。但因為歐洲采用的是20Cr-5A1鋼,所以在日本也對該鋼在低于1200℃的高溫下的反復(fù)氧化抵抗性能進行了試驗,結(jié)果得出性能的確有所提高。因此開發(fā)研制了耐氧化性能較好的20Cr-5A1鋼的50μm厚的箔材,制作了使用其的催化載流子。在日本1988年初次作為主催化轉(zhuǎn)爐,用于日產(chǎn)汽車的三元催化,之后在其他小汽車中也得到了廣泛應(yīng)用。此外,因為陶瓷制Monolith振動性能好,在對摩托車的排氣進行嚴格限制的中國臺灣也大量采用了20Cr-5Al鋼制的催化載流子;其后隨著日本國內(nèi)對摩托車的排氣也進行了嚴格限制,同樣也采用了20Cr-5Al鋼制的催化載流子。
所采用的20Cr-5A1鋼,因為催化載流子使用的是50μm厚的箔材,體積對表面積的比率很大,因此鋁的消耗速度快,導(dǎo)致使用過程中鋁枯竭、氧化抵抗能力急劇惡化;因為在鋼中添加能夠提高高溫氧化抵抗能力的微量稀土類元素,效果非常明顯,所以在進行材料的開發(fā)時,對在箔材中添加微量稀土類元素的效果展開了再次討論。
首先,大村等(1990年)認為:由于稀土類元素(作為稀土金屬合金添加)的作用,20Cr-5Al鋼表面生成的Al2O3保護膜會變得細致,針對剝離的阻力也會增大;但是,如果添加過多阻力反而會再次降低,所以如圖6.4所示,稀土類元素添加量在0.07%~0.09%是最合適。不過一般認為:稀土類元素的過量之所以會引起劣化,是由于這些元素在Al2O3保護膜當(dāng)中形成了龐大的氧化物。另外,石井等(1992年)通過連續(xù)實驗研究了稀土類元素中的鑭(0.04%~0.09%)以及鈰(0.04%~0.06%)各自不同的影響,結(jié)果表明:鈰沒有什么效果,鑭能夠抑制Al2O3保護膜的形成,延緩剝離的發(fā)生。圖6.5表明了Ce、La以及釹的添加對于Fe-20Cr-5A1鋼當(dāng)中50 μm箔的抗氧化性能的影響,從中可以看出:鑭的效果特別明顯。根據(jù)這一結(jié)果,添加0.07%~0.09%稀土金屬合金或者鑭開發(fā)出了新型20Cr-5Al鋼,作為汽車的催化載流子用不銹箔材料。這類鋼在制造階段存在著韌性問題,為了改善這一問題,需要盡量減少C、N,同時要添加0.1%以下的鈦,此外還要注意合適的熱軋條件。另外從圖中還可以看出,添加微量的鈦具有抑制AIN夾雜物的作用。
平松等人(1995年)研究了鈦(0.1%)和Ti+La(各0.1%)的添加對20Cr-5A1鋼在1373K以及1423K的氧化產(chǎn)生的影響,結(jié)果驗證了Ti、La的復(fù)合添加對于剝離具有顯著的效果,并且石井等(1996年)[37]還通過重復(fù)氧化實驗來檢測各種稀土類元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Y)、La和活性化元素(Ti、Zr、Hf)的復(fù)合添加產(chǎn)生的影響,結(jié)果表明:鑭和鋯或者與鉿的復(fù)合添加對于氧化膜的耐剝離性具有非常顯著的影響。推測一下添加元素的效果原理,可能是由于稀土類元素或活性化元素加大了Al2O3的保護膜和金屬區(qū)域界限的濃度,從而抑制了氧氣的晶界擴散,降低了氧化的速度。